Hallo Michael

Ist diese Zeile in Deiner Konfiguration des Webservers?: "AddType text/css .css "

Das wird in den Inhaltseinstellungen unter MIME hinterlegt(ggf.auch mit Differenzierung Gross-Kleinschreibung in der Dateierweiterung).
Bei der Pfadangabe musst Du Dich an den Alias - Angaben in Deiner Konfiguration orientieren(URL - Zuordnung), da diese Angabe nur relativ angegeben werden dürfen.
Hast Du kein Alias hinterlegt musst Du die Stylesheetdatei ins Rootverzeichnis des Webservers legen (htdocs).

Gruss
Edgar