Da kenne ich mich weniger mit aus.
Aber XML-Dokumente auf AS/400 meint auch ausschließlich auf AS/400.

Du möchtest doch Word aus der AS/400 heraus starten.
Das geht nur mit STRPCO und STRPCCMD, damit der User das Dokument direkt sieht.
Allerdings könntest du folgendes tun:

Erstelle mit Word ein Musterdokument im RTF-Format (RichText) und lege es im IFS ab.
Kopiere dieses dann per CPYFRMSTMF in eine PF, so dass du den Klartext auf der AS/400 hast.

Nun kannst du dein (ILE)RPG entwickeln, dass auf Basis dieses Musters die notwendigen Textstellen ergänzt/ersetzt.

Anschließend gibst du per CPYTOSTMF diese PF wieder ins IFS mit CCSID(1252) und Suffix ".rtf" aus.

Auf dem PC mappst du das IFS auf ein Laufwerk (Achtung: sollte bei allen PC's identisch sein).

Per STRPCCMD startest du dann die IFS-Datei. Windows ordnet dann auf Grund des Suffix die richtige Anwendung zu und startet diese.

An Stelle eines Laufwerks kannst du ggf. auch einen UNC-Namen "\\MyAS400\Freigabe\PC-Datei.rtf" verwenden.