Die Express-Version unterstützt dort ausschließlich den SQL-Server Express.
Für andere Zugriffe benötigst du eine Bezahlversion.

Allerdings kannst du ganz normal die Datenprovider für ODBC und OLEDB per Programmcode verwenden.

Ob es einen kostenlosen .NET-Provider für die AS/400 gibt, musst du mal suchen (googeln).

Per ODBC-Provider ist der AS/400-Zugriff problemlos möglich.